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高纯氦气中氖、氢、氧、氩、氮含量的测定方法提要:
采用变温浓缩技术,热导色谱法测定。该法将被测组分在液氮温度下的吸附柱上定量吸附,然后于室温(水浴)下定量脱附,使样品中微量被测组分预先提浓,经色谱柱分离后,用热导池检测器进行检测。
采用带有预浓缩系统的实验室色谱仪,色谱流程图。仪器的其他条件如稳压电源、测量桥路等与一般色谱仪相同,记录仪量程为o~1mv,检测器为四臂钨丝热导池,s值大于1000。
测定条件:
a.载气:高纯氦,符合本标准要求,流量40~60ml/min。
b.浓缩柱:长约40~50cm,内径约4mm,内装粒度为0.25~0.40mm的601或tdx-01型碳分子筛3~4g。
c.色谱柱:长约3m,内径约4mm,内装约1m长的5a分子筛(粒度:0.25~0.40mm)和约2m长的椰壳
活性碳(粒度:0.25~0.40mm)。该柱经活化处理后,对各待测组分间的分离度(r)应大于1。
d.吸附温度:-196oc(液氮温度)。脱附温度:室温(水浴)。
低温冷凝法提取氦气方法:本方法是目前各国从天然气中提取氦气广泛采用的方法。通常由气源预处理净化、粗氦气提取及氦气精制等工序构成。
1.含氦气天然气预处理净化:
含氦气源中的h s、co。、水分,甚至汞等杂质在进入低温装置前须净化处理,以免在低温下使管道、阀门和设备产生堵塞、腐蚀和恶化工艺条件。常用的酸气脱除方法有:醇胺法、热钾碱法、砜胺法。提氦气工艺对天然气中h。s、co。残留量要求是:h2s≤4 ppm[1 ppm—m/22.4(mg/m。),m 为分子量,下同],co。≤ 100 ppm。鉴于提氦气效益考量,应优选有利于降低提氦气成本的脱除方法。脱水工艺方法:天然气提氦气一般选择分子筛来精脱水,脱水深度要求小于1 ppm,同时进一步吸附脱除残余酸性气体。脱汞工艺方法:hgsiv脱汞分子筛可以再生并循环使用,但设备和控制复杂;而浸硫活性炭不能循环使用,需定期更换,但设备和操作简单。
2.粗氦气提取-氦气制造方法:
天然气经二次冷凝后制得氦气含量为6o ~7o的粗氦气,冷凝所需冷量由常压液甲烷、常压液氮或负压液甲烷供给。一次冷凝要求无乙烷以上的馏分,二次冷凝要求甲烷含量小于1 。同时釜液液烃中的氦气含量要小于10 ppm,以提高氦气回收率。
3.)氦气精制-氦气制造方法:
天然气中较难液化的氢随着氦气的提浓被浓缩在粗氦气中,需要在精制前将其除去。工业上一般采用催化氧化脱氢法,储氢合金等脱氢工艺也在发展中。小于10 ppm 的残留氢在其后的高压冷凝吸附过程中与氮、少量的甲烷等其他杂质同时除去。冷源一般由常压液氮提供,可制得纯度99.99 以上的氦气。其他精制法如洗涤吸收法,甲烷、丙烷等天然气组分均可作为吸收剂。